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La voie verte et économique neuve réalise la synthèse organique principale par l'intermédiaire de la synergie de catalyseur

En chimie organique, la découverte des réactions neuves est une chose, mais les transporter sont hors circuit efficacement bien un un autre. l'obligation-formation de Carbone-carbone est au coeur de la synthèse organique, nous permettant de piquer ensemble de divers groupes fonctionnels dans un choix sans fin de composés utiles. Maintenant, les chercheurs d'université de Kanazawa ont d'une manière ordonnée profilé un du plus important de ces réactions.

Les cétones insaturées contiennent l'obligation de =C de groupe et d'AC de =O d'AC. Si ces deux sont séparés par un groupe CH2, la cétone est du type de « bêta-gamma ». Assez logiquement, ils peuvent être effectués en réagissant le carbonyle de =O d'AC avec de l'alcool allylic (de C=C-containing). Cependant, dans la route habituelle, ceux-ci doivent pré-être activés avec un métal et un groupe partant organique, respectivement, qui est laborieux et coûteux.

« Réagissez un aldéhyde directement avec de l'alcool, et vous éliminez la pré-activation chère, » dit Hirohisa Ohmiya, principal auteur de l'étude, publié en chimie : Un tourillon européen. « Car un avantage ajouté, le dérivé est simplement l'eau, constituée en expulsant un atome de H et un groupe de l'OH. Malheureusement, les atomes de carbone dont nous avons besoin pour réagir se repoussent normalement, parce qu'ils sont tous deux franchement - chargé. »

Cependant, pendant que l'étude montre, la réaction (de eau-relâchement) dehydrative peut être stimulée par un tour classique dans l'arsenal du pharmacien : umpolung, ou renversement de la polarité. Le carbone (positif) normalement électrophile de C=O est transformé par l'intermédiaire de la catalyse. Amorcé par la densité d'électrons donnée d'un catalyseur N-hétérocyclique (NHC) de carbene, le carbonyle devient nucleophile chargé d'a négativement -, disponible pour réagir avec de l'alcool électrophile.

Les aldéhydes et les alcools allylic sont facilement procurables, et l'équipe de Kanazawa a synthétisé une diversité des produits dans la bonne puissance. Beaucoup de composés biologiques sont les cétones insaturées de bêta-gamma--par exemple, l'équipe a produit un dérivé stéroïde par la réaction sélectrice du groupe stéroïde désiré de C=O. Cette classe des cétones est également un arrêt important sur la route à de plus grandes molécules.

Tandis que le catalyseur de NHC prépare le substrat de carbonyle pour la réaction, un deuxième catalyseur est nécessaire pour activer l'alcool. Ce composé lié par phosphine de palladium, produit in situ pendant la réaction, forme un cation qui subit l'allylation avec négativement - anion chargé de NHC/carbonyl. La combinaison des catalyseurs est un exemple ordonné de coopération synergique pendant une réaction.

« Ceci préparera assurément bêta-gamma les cétones insaturées beaucoup plus accessibles, » dit l'auteur important Hirohisa Ohmiya. Les « pharmaciens ont une responsabilité à l'environnement comme tous les autres, ainsi le manque de dérivés et de la nature économique de la réaction sera les moyens importants quand renforcé à l'industrie. Notre prochain défi est de concevoir une version chiral sélectrice pour la synthèse asymétrique. »