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A maneira verde, econômica nova consegue a síntese orgânica chave através da sinergia do catalizador

Na química orgânica, descobrir reacções novas é uma coisa, mas levá-las fora é eficientemente bastante outro. a ligação-formação do Carbono-carbono é no centro da síntese orgânica, permitindo que nós costurem junto grupos funcionais diversos em uma disposição infinita de compostos úteis. Agora, os pesquisadores da universidade de Kanazawa aerodinamizaram ordenadamente um do mais importante daquelas reacções.

As cetonas não saturadas contêm a ligação do =C do grupo e da corrente alternada do =O da corrente alternada. Se aqueles dois são separados por um grupo CH2, a cetona é do tipo da “beta-gama”. Logicamente bastante, podem ser feitos reagindo o carbonilo do =O da corrente alternada com um álcool allylic (de C=C-containing). Contudo, na rota usual, estes devem pre-ser activados com um metal e um grupo saindo orgânico, respectivamente, que seja laborioso e caro.

“Reaja um aldeído directamente com um álcool, e você elimina a pre-activação cara,” diz Hirohisa Ohmiya, autor principal do estudo, publicado na química: Um jornal europeu. “Porque um benefício adicionado, o subproduto é meramente água, formada expelindo um átomo de H e um grupo do OH. Infelizmente, os átomos de carbono que nós precisamos de reagir repelem-se normalmente, porque são ambos positivamente - cobrado.”

Contudo, como o estudo mostra, a reacção (deliberação) dehydrative pode ser estimulada por um truque clássico no arsenal do químico: umpolung, ou inversão da polaridade. O carbono (positivo) normalmente electrofílico de C=O é transformado através da catálise. Aprontado pela densidade de elétron doada de um catalizador N-heterocyclic (NHC) do carbene, o carbonilo transforma-se nucleophile cobrado da negativamente -, pronto para reagir com o álcool electrofílico.

Os aldeídos e os álcoois allylic estão facilmente disponíveis, e a equipe de Kanazawa sintetizou uma diversidade dos produtos no bom rendimento. Muitos compostos biológicos são cetonas não saturadas da beta-gama--por exemplo, a equipe produziu um derivado esteróide com a reacção selectiva do grupo esteróide desejado de C=O. Esta classe de cetonas é igualmente uma parada importante na rota às moléculas maiores.

Quando o catalizador de NHC preparar a carcaça do carbonilo para a reacção, um segundo catalizador é necessário activar o álcool. Este complexo do paládio do fosfina-limite, gerado in situ durante a reacção, forma um cation que se submeta ao allylation com negativamente - aníon cobrado de NHC/carbonyl. A combinação de catalizadores é um exemplo puro da cooperação sinérgico durante uma reacção.

“Isto fará indubitàvelmente beta-gama cetonas não saturadas muito mais acessíveis,” diz o autor principal Hirohisa Ohmiya. Os “químicos têm uma responsabilidade ao ambiente como todos mais, assim que a falta dos subprodutos e da natureza econômica da reacção será recursos principais quando reforçada à indústria. Nosso desafio seguinte é planejar uma versão chirally selectiva para a síntese assimétrica.”